《世说新语》记载，向秀在山涛的接引之下，结识嵇康与阮籍，同为“竹林之游”。 向秀好读书，与嵇康、吕安等人友善，但不善喝酒。嵇康“性绝巧而好锻”，于是经常可以看到二人在嵇康家门前的柳树下打铁自娱，嵇康掌锤，向秀鼓风，二人配合默契、旁若无人、自得其乐，同时也为了“以自赡给”，补贴一点家用。向秀还经常去吕安家帮他侍弄菜园子，三人可谓情投意合。 

向秀助嵇康打铁时，亲眼见证了钟会被嵇康奚落。这件事情成了嵇康被杀头的源头。向秀目睹了后来发生的一切，这些事也影响了他以后的人生道路。景元四年（263年），经历了嵇康、吕安被司马昭害死的大悲大痛，向秀在惆怅和迷茫中大彻大悟，在苦闷和徘徊中大彻大悟，心境更加趋于淡泊宁静，用心阐发庄子思想的精神。

嵇康遇害后，向秀迫于强权的压力，应本郡的郡上计到洛阳，受司马昭接见，司马昭问向秀说：“听说你以前有隐居不仕的“箕山之志”，为什么今天却来见我了呢？”秀曰：“像巢父和许由这样狷介的人，并不了解帝尧求贤若渴的用心，所以隐居的生活并不值得羡慕。” 向秀后来官至黄门侍郎、散骑常侍，与任恺等相善。

向秀名列“竹林七贤”，向秀的逍遥新义及其《庄子注》里所阐述的儒道精神兼容的观点，虽经千百年的岁月流逝却无法抹去向秀的独特光彩。

通达平和、深谙道学。

在面对文王问他为什么有意归隐不出而又来到京城的问题时，他的回答是巢父、许由那样孤高傲世的人不值得羡慕。对这样的回答，文王当然是很高兴，赞赏了他。由此也可以看出，向秀是懂得变通，性格更平和的一个人。

向秀的《庄子注》开创了玄学注《庄子》的新思路，《世说新语》为向秀所树立的最明显的形象就是这样一个善于解读老庄思想的文学家和哲学家。